元素分析方法中實驗數(shù)據(jù)的不確定度
發(fā)布時間：2018-07-30 15:28:26
選儀器 ---目前常用的元素分析方法主要有兩大類：
一,，主要包括XRF(半定量,，有標樣分析)、EDS,、SIMS,、XPS(半定量，表面分析),、UPS,。
二，主要包括：AES,，原子發(fā)射光譜,，與色譜聯(lián)用可進行形態(tài)分析;AFS，原子熒光光譜,，主要用于11種易氣化元素,，檢出限ppb;AAS，原子吸收光譜,，分為火焰原子吸收FAAS和石墨爐原子吸收GFAAS兩類，檢出限分別為ppm-ppb,，ppb-ppt,。
其他方法，包括ICP-MS檢出限ppb-ppt,，主要用于陰離子檢測的離子色譜,，有機元素分析，測汞儀,，鹵素分析儀以及碳硫分析儀,。
原子吸收光譜儀儀器組成包括光源、原子化系統(tǒng),、單色器,、檢測器、放大器以及讀數(shù)器,。ICP-OES可代替FAAS,，可進行ppm-ppb級別的定量分析，缺點是樣品要經(jīng)過消解,，會有損失,。ICP-MS可替代GFAAS,，可測元素74種，與LC聯(lián)用可做形態(tài)分析,，可進行ppb-ppt級別的定量分析,，樣品同樣需要消解，可測納米顆粒并進行單細胞分析,。ICP-MS應(yīng)用領(lǐng)域包括核工業(yè),、地質(zhì)學、醫(yī)藥及生理分析,、化工石化,、環(huán)境、半導體等,。
樣品預(yù)處理方法主要有5種,，濕法消解、熔融,、干法灰化,、高壓消解、微波消解,。濕法消解時酸要根據(jù)不同的元素選擇硝酸,、鹽酸、氫氟酸或是混酸,，注意元素之間的反應(yīng),，以及背景影響。
除了要選擇恰當?shù)那疤幚矸椒ㄍ?，還要選擇合理的儀器條件和分析方法,。包括霧化氣流量，合適的泵速;要根據(jù)靈敏度,、線性范圍以及可能的干擾選擇多條譜線;定量參數(shù),，包括積分時間，重復次數(shù)等;進樣系統(tǒng)也要根據(jù)樣品的不同進行選擇和優(yōu)化,。
儀器測量方法包括：
標準曲線法,，常用于基體比較簡單的溶液分析;
外標法，空白加標準溶液,，科研樣品不適用,，因為科研樣品一般沒有標樣;
內(nèi)標法;
標準加入法，復雜基體樣品和高純材料等雜質(zhì)元素分析;氫化物發(fā)生法,，易揮發(fā)元素;
基體匹配法,，了解樣品的主要成分和濃度;
加標回收的方法，核查標準物質(zhì),。
測定不確定度
測量誤差是指測量值與真值之差,，容易造成邏輯混亂和實際操作中定量的困難,。1993年ISO組織與其他7個國際組織發(fā)布了GUM，統(tǒng)一了不確定度的概念及其數(shù)學處理方法,。不確定度是衡量一個實驗室數(shù)據(jù)質(zhì)量高低的定量指標,。測量不確定度，表征合理賦予被測量之值的分散性,，是與測量結(jié)果相聯(lián)系的參數(shù),。測量不確定度分為4類：可以用統(tǒng)計方法進行評定的，不能用統(tǒng)計方法進行的不確定度分量,，合成不確定度,，擴展不確定度。
無機元素定量分析中不確定度的來源主要有7個：測量結(jié)果重復性,、方法回收率,、樣品空白、標準曲線,、校準溶液濃度,、體積、質(zhì)量,。
實驗數(shù)據(jù)的不確定度就是由于測量誤差的存在,，對被測量值的不能肯定的程度。不確定度越小,，所述結(jié)果與被測量的真值愈接近,，質(zhì)量越高，水平越高,，其使用價值越高;不確定度越大,，測量結(jié)果的質(zhì)量越低，水平越低,，其使用價值也越低。因此,，在報告測量結(jié)果時,，必須給出相應(yīng)的不確定度，一方面便于使用它的人評定其可靠性,，另一方面也增強了測量結(jié)果之間的可比性,。
